Около 15 часов радикально настроенная группа из «Правого сектора» предприняла попытку штурма рубежа охраны к правительственному кварталу на улице Грушевского, недалеко от Европейской площади. В результате столкновений были подожжены автобус «Беркута», а самих бойцов забросали камнями и петардами. Спецназовцы применили спецсредства и водомет, хотя не имели права его использовать, поскольку температура воздуха была ниже нуля градусов Цельсия.
Видя развертывания противостояния, Виталий Кличко вместе с другими оппозиционными лидерами отправился в Межигорье требовать встречи с президентом, однако на прием к Януковичу попал только Кличко.
Вместе с тем, Виктор Янукович заявил о готовности начать переговоры с представителями оппозиции для урегулирования сложившейся ситуации. По словам тогдашнего президента, в понедельник, 20 января, утром должны были создать комиссию из представителей администрации президента, Кабмина и представителей оппозиции, которая займется решением кризисной ситуации в стране.
В результате столкновений на Грушевского в тот день за помощью к медикам обратились 24 пострадавших, троих из них госпитализировали. У двоих были рваные раны, у третьего — перелом руки. В свою очередь, в МВД сообщили о более чем 70 пострадавших правоохранителях. Из них 40 работников органов внутренних дел были госпитализированы.
Возле стадиона «Динамо» всю ночь постоянно продолжалась канонада. Два гранатомета беркутовцев вели постоянный обстрел баррикад снарядами со слезоточивым газом и свето-шумовыми гранатами, водометы постоянно лили воду, превращая улицу Грушевского в сплошной каток.